Цель- разработка методики определения полибромдифениловых эфиров (ПБДЭ) в рыбе и рыбной продукции.

Для разработки высокочувствительной методики определения 2,2,4,4 - тетрабромдифенилового эфира (БДЭ-47), 2,2,4,4,5 - пентабромдифенилового эфира (БДЭ-99) и декабромдифенилового эфира (БДЭ-209) в рыбе и рыбной продукции изучены условия хроматографирования на различных капиллярных колонках и методы очистки экстракта.

Установлены оптимальные значения температур детектора, испарителя, величина деления потока газа-носителя, режим программирования температуры колонки. Наилучшие результаты при анализе содержания БДЭ-47 и БДЭ-99 были достигнуты при использовании колонки DB-5 (30 м х 0,25 мм х 0,25 мкм) и следующего программирования температуры колонки: 90°С - 15°С /мин - 220°С - 8°С/мин - 300°С. Это позволяет определять БДЭ-47 и БДЭ-99 в присутствии схожих по свойствам хлорорганических пестицидов (ХОП) и полихлорированных бифенилов (ПХБ), а также исключить при проведении пробоподготовки фракционирование ПХБ и ПБДЭ.

При определении БДЭ-209 на капиллярной колонке DB-1 (15 м х 0,25 мм х 0,1 мкм) оптимальным является следующий режим программирования температуры колонки: 110°С - 30°С/мин - 200°С (3 мин) - 60°С - 300°С. Указанный режим позволяет уменьшить высокотемпературное воздействие на БДЭ-209, улушить характеристики пика. Увеличение продолжительности температурного участка программы при 200°С позволяет эффективно отделить на хроматограмме пики примесей.

При выбранных оптимальных условиях хроматографирования установлено, что графики зависимости площадей пиков БДЭ-47 и БДЭ-99 от концентрации растворов линейны в широком диапазоне 0,0001-0,1 мкг/см³; график зависимости площади пика БДЭ-209 от концентрации раствора линеен при содержании БДЭ-209 в диапазоне 0,001-0,3 мкг/см³.

Сравнение разрушающих и неразрушающих липиды методов очистки экстракта (концентрированной серной кислотой; методом перераспределения между двумя несмешивающимися жидкостями (жидкость-жидкостная экстракция, экстракционный метод); на колонке с использованием адсорбентов; методом твердофазной экстракции (ТФЭ) при определении БДЭ-47, БДЭ-99 и БДЭ-209 показало, что незначительное влияние на концентрацию ПБДЭ в процессе очистки экстрактов делает возможным комбинирование изученных методов. Оптимальным является сочетание очистки экстракта концентрированной серной кислотой и дополнительной очистки на картриджах для ТФЭ с комбинированным адсорбентом.

На основе проведенных исследований разработана методика определения ПБДЭ (БДЭ-47, БДЭ-99 и БДЭ-209) в рыбе и рыбной продукции. Метод основан на экстракции ПБДЭ из пробы рыбы смесью гексан-ацетон (3:1). К навеске продукта массой (5 г) добавляют 20 г безводного сульфата натрия, перетирают до рассыпчатого состояния. Экстракцию ПБДЭ проводят 30 см³ смеси гексан-ацетон (3:1) дважды при центрифугировании (10 мин при скорости вращения 5000 об/мин). Для дальнейшего анализа количество жира должно составлять не более 0,5 г.

После отгонки растворителей и растворения сухого остатка в 30 см³ гексана проводят очистку экстракта концентрированной серной кислотой в делительной воронке в течение 10 мин. Соотношение фаз гексан-серная кислота - 5:1. Вторую стадию очистки проводят методом ТФЭ с использованием картриджей «SiOH-H2SO4/SA» и 10 см³ гексана в качестве элюента.

Газохроматографический анализ при определении БДЭ-47 и БДЭ-99 проводят на низкополярной капиллярной колонке DB-5 при программировании температуры колонки; при определении БДЭ-209 - на неполярной капиллярной колонке DB-1 при программировании температуры колонки (условия программирования приведены выше). Определение БДЭ-209 проводят без деления потока газа-носителя.

Расчет содержания БДЭ-47 и БДЭ-99 проводят методом калибровки с внутренним стандартом (БДЭ-85), БДЭ-209 - методом абсолютной калибровки. При определении БДЭ-209 используется матричная калибровка, что позволяет избежать влияния примесей, характерных для пробы на количественное измерение БДЭ-209. Диапазон концентраций градуировочных растворов для расчета БДЭ-47 и БДЭ-99 - 0,005-0,05 мкг/см³, БДЭ-209 - 0,05-0,3 мкг/см³. Диапазон измерения БДЭ-47 и БДЭ-99 составляет 0,0002-0,05 мг/кг исследуемого продукта; БДЭ-209 - 0,002-0,3 мг/кг.

Рассчитаны метрологические характеристики методики. Пределы повторя-емости при определении БДЭ-47, БДЭ-99 и БДЭ-209 составляют 30,0; 27,7 и 29,7 соответственно; пределы промежуточной прецизионности - 33,9; 30,0 и 34,4 соответственно. Расширенная стандартная неопределенность измерений БДЭ-47, БДЭ-99 и БДЭ-209 составляет 27,4-37,2%.

Вид патентной защиты: не имеет ограничений.